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化学反应基本原理
1.化学热力学基础
热力学第一定律:ΔU体系=Q+W。系统从环境吸热 (获得能量),Q为正值;系统向环境放热(损失能量),Q为负值。环境对系统作功(获得能量),W为正值;系统对环境作功(损失能量),W为负值。
吸热会使系统的焓值增加,同理,放热则使系统的焓值降低。
在恒温、恒压,只做体积功的过程ΔG = ΔH −T·ΔS。等温等压只做体积功的化学反应进行方向的判据为:ΔG<0,反应以不可逆方式自发进行;ΔG = 0,过称处于平衡状态;ΔG > 0,过程非自发。
热化学方程式:表示出了化学反应过程中热效应的化学反应计量方程式称为热化学方程式。
2.化学动力学基础
质量作用定律:在一定温度下,化学反应速率和各反应物浓度的乘积成正比,各浓度项的指数等于化学反应方程式中各反应物质的计量系数。这一规律,称做质量作用定律。对于反应aA+bB==pC+qD 则质量作用定律的数学式为:。
温度对化学反应有两方面的影响:1.供给能量,使反应物分子中活化分子的份额提高;或与之相反。这种影响是主要的。2.改变分子运动的情况,升温将增加单位时间、单位体积内分子碰撞的次数,从而加速反应。
浓度对反应速率的影响:在一定温度下,活化分子的份额是一定的。增加反应物的浓度(对气体物质相应于增加它的压力),将增加活化分子的绝对数,从而将成比例地增加有效碰撞的次数。这样,显然也会增加化学反应速率。
催化剂对化学反应速率的影响:催化剂能降低活化能,改变反应的历程,使更多的分子成为能越过活化能垒的活化分子,从而提高了反应的速率。
3.化学平衡
可逆反应:很多化学反应,在同一条件能同时向正、逆两个方向进行。为了表示化学反应过程的可逆性,在化学方程中用两个指向相反的箭头( )代替(===)。如合成氨的反应:
化学平衡的三个特征:1.中学化学中,我们知道化学平衡的最明显的特征是正反应速率等于逆反应速率,呈动态平衡。2.从热力学观点看,到达平衡时,化学反应的Gibbs函数变。3.化学平衡是相对的,有条件的,因此是可以改变的。
平衡常数:在可逆反应达到平衡时,生成物的浓度积与反应物的浓度积之比(称浓度商),在一定温度时是一个常数;在日常实验中,常用到的平衡常数是实验平衡常数,而在热力学的讨论中,最常用的则是标准平衡常数,用表示。
化学平衡的移动:如果改变平衡体系的条件之一(如浓度、温度或压力等),平衡就会向减弱这个改变的方向移动。这条规律被称做Le Chatelier原理,是适用于一切平衡的普遍规律。应用这一规律,可以通过改变条件,使反应向所需的方向转化或使所需的反应进行得更完全。
原电池:原电池中,电极上发生氧化反应,放出电子,成为正离子而进入溶液的,这一极就叫负极。负极上发生的氧化反应为负极反应(电极反应,半电池反应)。
电极电势是反映物质性质的重要数据,在理论上和实践中都有十分广泛而重要的应用。如装置原电池并计算电池的电动势;判断氧化剂、还原剂的相互强弱;判断氧化还原反应的方向;判断氧化还原反应的限度;设计新型化学电源、判断电解产物;研究金属腐蚀以及测定溶度积、配离子的不稳常数等许多重要标准平衡常数等方面。
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